中國粉體網訊 磷酸鐵鋰(LiFePO4)作為鋰離子電池的主流正極材料,近年來在壓實密度提升方面取得了顯著進展。
壓實密度作為鋰離子電池制造中的關鍵參數,直接影響電池的能量密度和快充性能。在體積不變的前提下,提升LiFePO4正極片的極片壓實密度是增加電池能量密度的有效途徑。目前商業電芯中LiFePO4極片的壓實密度普遍為2.4~2.5g/cm³,而行業目標已提升至2.6~2.7g/cm³,部分領先企業甚至開始布局2.7g/cm³以上的第五代產品。
隨著新能源汽車和儲能市場對高能量密度電池需求的持續增長,各大材料廠商紛紛加大研發投入,通過優化原料工藝、改進燒結制度、創新顆粒級配技術等手段,不斷提升磷酸鐵鋰材料的壓實密度。
優化原料工藝
早期磷酸鐵鋰生產主要采用草酸亞鐵工藝路線,但由于該工藝在燒結過程中會產生大量氣體,阻礙顆粒間的粘結長大,導致產品由細小顆粒組成,壓實密度較低(約2.30g/cm³),且原料水合草酸亞鐵(FeC2O4·xH2O)含有不定量結晶水,難以精確控制Fe元素加入量,影響產品化學計量比的準確性。
當前主流工藝已轉向磷酸鐵路線,該路線燒結過程中產氣量少,更利于制備高壓實密度產品。磷酸鐵經過多年工藝改進,已具備穩定可控的Fe/P比、純度和粒度,保證了產品一致性和生產可重復性。國內多家供應商能提供產量充足、質量穩定的磷酸鐵原料,使該工藝在成本、質量和產量間取得良好平衡。
值得注意的是,部分企業通過鈦摻雜等改性手段進一步提升材料性能。合肥國軒最新專利顯示,其通過不同鈦含量的磷酸鐵配合使用,并調控燒結步驟,在提高壓實密度的同時保持了較高容量,克服了傳統技術中兩者難以兼顧的問題。湖北萬潤則開發了新型分散劑,通過優化聚合反應制備的分散劑具有強吸附性和分散性,可提高小顆粒分散度,增大粒徑分布區間,從而提升壓實密度和電化學性能。
改進燒結制度
燒結過程對磷酸鐵鋰材料性能影響最為顯著。研究表明,LiFePO4在450℃開始大量生成,650℃時結晶度較好,但此時顆粒較小,壓實密度低。將燒結溫度提高至700-800℃可使小顆粒間發生粘結,通過固相擴散形成更大顆粒,顯著提高壓實密度。
然而,高溫燒結易導致碳熱還原反應,生成Fe2P等磁性雜質。理論計算顯示Fe2P的最低生成溫度為776℃,但實際生產中因FePO4原料納米化,比表面積大、表面活性高,即使在較低溫度下也會生成Fe2P。適當增大FePO4顆粒粒徑可減少Fe2P生成,但需平衡碳包覆效果。
行業領先企業紛紛開發二次燒結工藝以解決這一問題。湖南裕能采用領先的二燒工藝,實現高能量密度、高穩定性、長循環和耐低溫性能,其第四代高壓密高容量磷酸鐵鋰已實現量產。萬潤新能則通過一次燒結控制粒徑和溫度,再用二次燒結提高粉體壓實,使產品驗證進展順利并加速放量。
顆粒級配與形貌控制
顆粒級配技術是提高壓實密度的另一關鍵路徑。通過將不同粒徑的顆粒按比例混合,使小顆粒填充大顆粒間隙,可顯著提升整體壓實密度。目前行業主要采用三種級配方式:成品合批混合、噴霧干燥后混合以及漿料階段液相混合。
龍蟠科技推出的第四代高壓實磷酸鐵鋰正極材料S526,粉體壓實密度高達2.62g/cm³,采用一次燒結工藝技術,將傳統多段式燒結簡化為單次精準控溫成型,在確保顆粒級配效果的同時降低能耗與生產周期。華友集團最新專利則通過大、小顆粒磷酸鐵鋰的級配、優化燒結工藝及合理選擇碳源和鈦摻雜劑,使材料壓實密度最高達2.712g/cm³,達到第五代產品標準。
形貌控制同樣至關重要。湖南裕能通過前驅體顆粒形貌控制和級配理論應用,使產品最高壓實密度達2.65g/cm³;萬潤新能采用金屬離子體相摻雜、高分子復合碳源和晶粒尺寸調控等核心技術,實現2.60g/cm³粉末壓實密度和2.75g/cm³極片壓實密度。
隨著全球能源轉型加速推進,磷酸鐵鋰作為鋰電正極材料的中流砥柱,其壓實密度的持續提升已成為行業技術競爭的關鍵賽道。從原料工藝革新到燒結制度優化,從顆粒級配創新到形貌精準調控,每一項技術突破都在不斷刷新著材料的性能極限。當前2.6-2.7g/cm³的第四代產品已實現商業化應用,2.7g/cm³以上的第五代技術也呼之欲出,展現出磷酸鐵鋰材料仍具巨大的性能提升空間。
參考來源:
1.粉體網《高壓實密度:解鎖磷酸鐵鋰高附加值的鑰匙》
2.李淼等《高能量密度磷酸鐵鋰正極設計》
3.起點鋰電《高壓實磷酸鐵鋰大決戰》
4.國家知識產權局、金融界等
(中國粉體網編輯整理/喬木)
注:圖片非商業用途,存在侵權告知刪除!