中國粉體網訊 隨著我國科技和經濟的快速發展，對螢石的需求量也越來越大。雖然我國螢石資源儲量位列世界第二，但易選的單一型螢石礦儲量小，難選的共伴生型螢石礦儲量大，為滿足經濟發展對于螢石礦的大量需求，共伴生型螢石礦的高效開發利用成為當務之急。
螢石
1我國螢石礦的主要類型
螢石礦床一般分為單一型螢石礦床和共伴生型螢石礦床，其中前者占53%，后者占47%。我國螢石礦床以沉積改造型和熱液充填型為主，礦山生產規模以中小型為主，總數超1200個。
單一型螢石礦床的礦石組成以螢石、石英為主，有少量的方解石、重晶石、高嶺石、黃鐵礦、鉀長石以及微量的金屬硫化物和含磷礦物，主要用于生產酸級螢石精粉。伴（共）生型螢石礦床主要礦物為鉛鋅硫化物、鎢錫多金屬硫化物、稀土磁鐵和方解石，螢石作為脈石分布其中，隨主礦開采而被綜合回收利用，主要用于生產冶金級螢石精粉。
2螢石浮選關鍵技術難題
隨著浮選技術的發展，螢石與重晶石、石英、硫化礦等脈石礦物的分離工藝已經日趨成熟。但是，螢石浮選提純仍存在尚未攻克的技術難題。例如，螢石與方解石由于表面性質相近，實際浮選過程中由于礦漿成分復雜，浮選分離困難；浮選藥劑不耐低溫，礦漿需要加熱，產生額外成本等。
3螢石浮選技術研究進展
目前，浮選是分離螢石與其共伴生脈石礦物的最常見分選方法,而浮選藥劑的開發利用則是提高分離效率的關鍵。
螢石浮選藥劑
（1）螢石與方解石浮選分離
目前，研發新型有機抑制劑、針對水玻璃改性并制成酸化和鹽化水玻璃是研究的熱點。在新型有機抑制劑方面，JIANG等研究發現，在不使用任何抑制劑的情況下，采用苯異羥肟酸（BHA）作為捕收劑即可選擇性地分離螢石和方解石；其機理是螢石表面具有更高的活性位點密度，且鈣離子活性更高，更有利于BHA在螢石表面的選擇性吸附。在水玻璃改性方面，劉德志等使用濃硫酸對油酸進行酸化處理制備出酸化水玻璃，通過1粗5精全閉路浮選，在25℃的環境下，得到了CaF2品位97.17%、回收率88．87%的高品級螢石精礦。
單一抑制劑對螢石與方解石浮選分離效果遠不如組合藥劑的作用效果。因此，對已有抑制劑的改性和組合應用研究也將是未來抑制劑研究的重點。宋英等通過對單一抑制劑和組合抑制劑在螢石浮選過程中其對方解石的抑制效果進行研究，結果表明，采用KY-110作為捕收劑，水玻璃與腐植酸鈉聯合用藥，可以獲得CaF2品位達97.11%，回收率為69.90%的螢石精礦。牛云飛等采用六偏磷酸鈉+鹽化水玻璃混合藥劑來抑制方解石，使精礦中CaCO3降低為較低的水平，試驗獲得的產品質量達到了二品級要求。
（2）浮選藥劑開發
細粒低品位螢石浮選藥劑。隨著顆粒粒度變細，螢石與脈石顆粒之間極易發生團聚，增大螢石浮選分離難度。針對細粒級礦物浮選，常通過添加分散劑，使細顆粒在外力作用下分散于礦漿中。湯家焰等發現在pH值為6~12時，細粒級螢石與石英發生強烈異相團聚，螢石品位和回收率較低；通過添加硅酸鈉，降低了螢石和石英表面電位，增強了顆粒間靜電排斥力，提高了混合礦分散性能。有研究表明，除了硅酸鈉，碳酸鈉、氟硅酸鈉和六偏磷酸鈉等分散劑也能有效改善細粒螢石浮選效果。
螢石低溫浮選藥劑。近年來，耐低溫浮選藥劑的研究主要集中在對油酸的改性和添加增效劑兩方面，并取得了一定效果；此外，烷基磺酸鹽等藥劑的耐低溫性能得到了關注。陳浩等使用石油磺酸鈉類陰離子表面活性劑PSK-13浮選分離CaF2含量47.48%、SiO2含量39.70%的石英型螢石礦，在礦漿溫度為5℃時，可以得到CaF2品位98.57%、回收率75.02%的CF-98螢石精礦，證明石油磺酸鈉在低溫下具有良好的捕收性能。
進一步地，康博文等將油酸鈉和石油磺酸鈉以質量比2∶1配制成組合捕收劑浮選回收低品位螢石，通過對比試驗發現組合藥劑的捕收效果優于單一油酸鈉和石油磺酸鈉，且在5~25℃時，溫度對螢石品位和回收率影響不大，最終經1粗6精1掃流程獲得了CaF2品位97.32%、回收率78.08%的螢石精礦。
結語
展望目前的浮選藥劑，最常用的螢石浮選捕收劑是脂肪酸，尤其是油酸，但難耐低溫和低水溶性限制了其應用。此外，烷基磺酸鹽可以實現低溫浮選，異羥肟酸具有更強選擇性，具有良好的應用前景。其他如有機膦酸、砷酸、脂肪胺等捕收劑因毒性、低選擇性、工藝流程復雜等原因難以大規模推廣。再者，針對方解石等主要脈石礦物，水玻璃、淀粉及其改性產物是應用最廣泛的抑制劑，但伴生型螢石礦品位低、組成復雜，方解石與螢石的分離仍是亟待解決的難題，需要不斷研究。
參考文獻
林嘉威，等：難選螢石浮選工藝及機理研究，內蒙古科技大學
李育彪，等：螢石浮選藥劑及浮選機理研究進展，武漢理工大學
唐遠，等：我國戰略性非金屬礦產分離技術進展，武漢工程大學
周文波，等：氟材料用酸級螢石的浮選提純工藝及機理研究，武漢科技大學
（中國粉體網編輯整理/昧光）
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