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硫化物固態(tài)電解質(zhì)的分類與制備


來源:中國粉體網(wǎng)

[導讀]  在新能源領域開發(fā)方面,人們已經(jīng)開發(fā)出各種二次電池,用于不同領域,而以固態(tài)電解質(zhì)替代有機液體電解質(zhì)的全固態(tài)鋰電池,在解決傳統(tǒng)鋰離子電池能量密度偏低和使用壽命短這兩個關鍵問題的同時,有望徹底解決電池的安全性問題。

電解質(zhì)作為電池的重要組成部分,在正、負極之間起著傳輸離子的作用,選擇合適的電解質(zhì)是提高電池功率密度、能量密度、長循環(huán)壽命,降低電池內(nèi)阻,并保證其安全性的關鍵所在。硫化物類固態(tài)電解質(zhì)是目前研究進展最快的一類電解質(zhì)體系。


硫化物固態(tài)電解質(zhì)


硫化物固態(tài)電解質(zhì)是由氧化物固態(tài)電解質(zhì)衍生出來的,氧化物機體中氧元素被硫元素取代,形成了硫化物固態(tài)電解質(zhì)。而硫的電負性比氧小,對鋰離子的束縛力,有利于離子的遷移,因而硫化物比氧化物具有更高的離子電導率。硫化物固態(tài)電解質(zhì)主要包括Li2S—GeS2、Li2S—P2S5、Li2S—SiS2等二元化合物與Li2S—MeS2—P2S5(Me=Si,Ge,Sn,Al等)三元化合物。


二元硫化物固態(tài)電解質(zhì)


硫化物玻璃態(tài)固態(tài)電解質(zhì)研究最多的是Li2S—P2S5體系。Li2S—P2S5基玻璃部分晶化后形成的微晶玻璃電解質(zhì)具有更高的離子電導率,對金屬鋰高度穩(wěn)定,電化學窗口大約為10V。但是目前Li2S—P2S5電解質(zhì)材料仍然存在一些問題,材料的鋰離子電導率仍然較低、化學穩(wěn)定性稍差、活化能較高,同時制備成本偏高,并且該體系容易與水反應生成硫化氫氣體、難以實現(xiàn)工業(yè)化的生產(chǎn)和利用。


三元硫化物固態(tài)電解質(zhì)


GeS2、SiS2、P2S5基等二元硫化物電解質(zhì)普遍存在著電導率較低、電化學穩(wěn)定性較差或化學穩(wěn)定性較差等問題,因此普遍采用加入另外一種硫化物網(wǎng)絡改性劑以改善以上情況。這就是三元硫化物固態(tài)電解質(zhì)。2011年,室溫離子電導率達1.2x10-2S/cm的Li10GeP2S12首次被制備出來導致了塊體材料上離子遷移率的基礎研究,促進了下一代電池的發(fā)展。由于Ge價格昂貴,Roling等人以Sn替代Ge使材料的成本降三倍。實驗表明,在27℃時Li10SnPS12具有較大的晶界阻抗,有望通過合成條件的優(yōu)化來減小晶界阻抗。


硫化物固態(tài)電解質(zhì)的制備


熔融法


將起始原料按照一定的化學計量比混合均勻得到初料,初料經(jīng)過高溫處理使材料熔融,熔融材料驟冷后得到玻璃態(tài)硫化物固態(tài)電解質(zhì),通過結晶玻璃態(tài)硫化物固態(tài)電解質(zhì)可以進一步得到玻璃陶瓷態(tài)硫化物固態(tài)電解質(zhì)。


高能球磨法


以高能球磨處理混合后的起始原料,球磨一定時間后得到玻璃態(tài)硫化物固態(tài)電解質(zhì),析晶后可以得到玻璃陶瓷態(tài)硫化物固態(tài)電解質(zhì)。


液相法


將一定化學計量比的起始原料加入到有機溶劑中,將混合物在一定溫度下攪拌,通過離心或旋蒸法從中分離出反應后的溶質(zhì),在一定溫度下干燥,得到玻璃態(tài)硫化物固態(tài)電解質(zhì)材料,進一步結晶得到玻璃陶瓷態(tài)硫化物固態(tài)電解質(zhì)。


無機固態(tài)電解質(zhì)材料相比聚合物固態(tài)電解質(zhì)具有更高的電導率。降低合成電解質(zhì)成本,簡化合成步驟,引入較多元素,并充分發(fā)揮各個元素性能和相互協(xié)調(diào)的作用是未來硫化物固態(tài)電解質(zhì)的發(fā)展方向。



參考資料:

葉明,謝軍等.硫化物固態(tài)電解質(zhì)的研究進展.

孫瀅智,黃佳琦等.基于硫化物固態(tài)電解質(zhì)的固態(tài)鋰電池研究進展.


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/星屑)

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