福州大學賴躍坤教授團隊針對可穿戴傳感器、軟機器人、組織工程和傷口敷料等領域對強粘附性水凝膠的迫切需求，開展了創新性研究。目前，界面粘附傳感材料普遍存在兩大技術瓶頸：一是難以實現粘附與非粘附狀態間的快速可逆轉換，二是多液體環境中的粘附性能表現不佳。近期，該團隊借助國儀量子掃描電鏡進行了深入研究。通過丙烯酰胺（AAm）、N-異丙基丙烯酰胺（NIPAM）、由十二烷基硫酸鈉/甲基丙烯酸十八烷基酯/氯化鈉（SDS/OMA/NaCl）組成的膠束溶液和磷鎢酸（PTA），合成了PANC/T水凝膠。

通過PNIPAM鏈段和SDS的動態相互作用，實現了按需粘附和分離。在此基礎上，進一步通過Fe3?溶液的浸泡，制備的PANC/T-Fe水凝膠可以在多種濕環境下的實現強粘附。最終開發出一種具有快速響應特性的智能界面粘合水凝膠，可在不同濕度條件下實現按需粘附與分離。該研究以題為“Temperature-Mediated Controllable Adhesive Hydrogels with Remarkable  Wet Adhesion Properties Based on Dynamic Interchain Interactions”的論文發表在《Advanced Functional Materials》上。

可控粘附水凝膠的合成與結構特性

PANC/T-Fe水凝膠由親水性AAm、兼具親水和疏水特性的NIPAM以及疏水性OMA通過共聚反應合成，其中PTA起到交聯作用，與聚合物鏈上的氨基形成氫鍵，構建起穩定的聚合物網絡。在實驗過程中，該團隊發現NIPAM和SDS間的相互作用對水凝膠的溫度敏感粘附性能至關重要。隨著溫度降低，SDS結晶易于附著在PNIPAM鏈段，阻礙粘附功能基團與基材作用，導致粘附力下降；溫度升高時，結晶融化，粘附基團與基材接觸更好，粘附力顯著提升。PTA的引入增強了水凝膠在高溫下的粘附力，因其與聚合物鏈的氨基存在物理相互作用，溫度升高時該相互作用被破壞，使水凝膠變軟，與底物形成更多粘附位點。通過水凝膠聚合物鏈間的動態調節實現了可逆的按需粘附。

圖1. 水凝膠合成及可逆濕粘附作用機理圖。

溫度對粘附性能的調控機制

該團隊通過一系列對比實驗發現，NIPAM和膠束溶液的協同作用是水凝膠溫度敏感粘附性能的關鍵因素。差示掃描量熱法（DSC）測試結果表明，溫度響應與NIPAM的最低臨界溶解溫度（LCST）無關，但NIPAM與SDS之間存在相互作用，影響了SDS的結晶溫度。原位FT-IR測試進一步揭示了溫度升高會削弱鏈間氫鍵，釋放更多的粘附基團，從而增強粘附性能。流變學分析也證實了溫度變化對水凝膠分子鏈間相互作用的顯著影響，使其從剛性轉變為柔性。

圖2.水凝膠溫度敏感粘附性機理探究

按需粘附特性與濕環境強粘附性能

PANC/T-Fe 水凝膠具有按需粘附特性，無需外部能量輸入，僅通過簡單冰敷即可實現粘附轉換。在室溫（25°C）下，水凝膠柔軟且粘性強，與玻璃分離時不易剝離且會產生殘留；通過簡單的冰敷，凝膠內聚力增加，彈性增強，剝離變為良性剝離，且低溫下粘附強度降低，冷卻時間延長也會降低粘附強度。溫度循環測試表明，其粘附性能在5°C至 25°C的多次循環測試中基本保持不變，展現出良好的可逆性，可在多種環境中按需粘附，在組織愈合、材料按需修復和濕環境驅動器等方面具有重要應用潛力。

圖3. 具有可逆粘附性的PANC/T-Fe水凝膠的性能測試

PANC/T-Fe水凝膠多種液態環境的濕粘附性能

在液體環境中，該水凝膠的表現同樣令人矚目。水凝膠中的共聚物鏈含有親水和疏水單元，經 Fe3?處理后，親水和疏水鏈段在表面遷移重排，在水和油環境中均實現強粘附。利用國儀量子的電鏡(SEM3100)觀察了水凝膠鏈誘導遷移前后的網絡結構，驗證水凝膠的網絡變化。通過研究 NIPAM 和 PTA 對粘附性能的影響，發現二者共同作用使水凝膠在不同環境中表現出色，在干燥、水和油環境中的粘附強度分別可達 121kPa、227kPa 和 213kPa。對多種基材如玻璃、金屬、木材等均能產生強粘附，在多種有機溶劑和水溶液中也表現出良好的粘附性能。

圖4.PANC/T-Fe水凝膠在多種液態環境下的濕粘附性能

圖 S10. Fe3+浸泡前后PANC/T水凝膠截面的SEM圖像顯示，Fe3+浸泡后，PANC/T水凝膠內部的網狀結構變得更加松散，表明鏈的遷移。

PANC/T-Fe水凝膠對破損材料的修復性能

該團隊研究的PANC/T-Fe水凝膠在實際應用中具有廣泛的前景，可用于材料損傷的臨時修復。例如，在船模漏洞修復實驗中，水凝膠能迅速阻止液體滲漏，修復后的船只可承受一定重量且無泄漏。在水和油環境中修復受損基底時，水凝膠能承受較高的最大爆破壓力（分別為57 kPa 和49 kPa）。當需要剝離水凝膠時，通過冰敷即可輕松實現，且不會殘留膠體，這一特性在生物醫學、智能材料等領域具有重要的應用價值。展示了其在實際應用中的巨大潛力。

圖5.PANC/T-Fe水凝膠對材料的臨時修復性能

總結

該研究成功合成了具有多種環境強粘附和可逆粘附性能的 PANC/T-Fe 水凝膠，深入揭示了動態鏈間相互作用對水凝膠粘附性能的影響機制，為新型智能粘附材料的設計提供了理論依據。其按需粘附特性無需外部能量，僅通過冰敷即可實現，為智能粘附材料在液體環境中的應用提供了新思路。這種水凝膠在粘附性能調控方面的創新，有望在多個領域得到廣泛應用，推動智能粘合劑技術的發展，為解決材料粘附相關問題提供了新的解決方案。

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