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【技術咨詢】如何解決粉體二次團聚?


來源:中國粉體網   粉體公開課

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中國粉體網訊  第六屆粉體表面改性及包覆技術高級研修班目前正火熱報名中,經常接到大家對于改性相關的問題咨詢,特選出一些有代表性或有難度的問題和大家一起探討!

客戶咨詢:

我們產品超細活性碳酸鈣(立磨2500目)加硬脂酸經連續(xù)式活化機活化后,出來的粉是很松散的,但經打好包裝袋送去庫存疊放后受壓過,再送到客戶那里抽粉檢查活化率,粉樣經常團聚,比重重新沉降下來,造成了活化度低的玩象,請問有什么好的分散劑可以解決問題?



粉體二次團聚是指超細粉體在制備、儲存或處理過程中,一次顆粒再次聚集形成更大團聚體的現象,這會影響粉體的分散性、流動性及使用性能。以下從團聚機理、影響因素到具體解決方法進行詳細說明:

一、粉體二次團聚的機理與影響因素


1. 團聚機理

范德華力與庫侖力:超細粉體表面原子 / 分子數量多,表面能高,顆粒間范德華引力顯著;若顆粒帶電,靜電吸引力也會促進團聚。

氫鍵與表面羥基:粉體表面的羥基(-OH)易通過氫鍵形成橋接,如水分子吸附時會加劇這一過程。

毛細管力:潮濕環(huán)境中,顆粒間的液橋會產生毛細管壓力,促使顆粒聚集。

晶格匹配與表面活性:晶體結構相似的顆粒表面易通過原子配位形成團聚。


2. 關鍵影響因素

粉體自身性質:粒徑越小、比表面積越大,團聚傾向越強;表面缺陷多、結晶度低的粉體更易團聚。

制備工藝:干燥過程(如噴霧干燥、冷凍干燥)中的溶劑揮發(fā)速度、溫度梯度會導致顆粒碰撞團聚;研磨或分散過程中若能量不足,無法打破團聚體。

環(huán)境條件:濕度、溫度變化會影響表面吸附水層厚度,進而改變顆粒間作用力;儲存時的振動、壓力也可能誘發(fā)二次團聚。


二、解決粉體二次團聚的具體方法


(一)表面改性處理

通過改變粉體表面性質,降低表面能或引入排斥力,是抑制團聚的核心手段。

  • 表面包覆改性

無機包覆:利用溶膠 - 凝膠法、沉積法等在顆粒表面包覆一層氧化物(如 SiO₂、TiO₂)或氫氧化物,形成物理屏障,阻隔顆粒間直接接觸。例如,SiO₂包覆納米 TiO₂可顯著降低團聚度。

有機包覆:使用表面活性劑(如硬脂酸、十二烷基苯磺酸鈉)、偶聯劑(硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑)或聚合物(聚乙烯醇、聚丙烯酸)吸附或接枝到顆粒表面,通過空間位阻效應或靜電排斥作用防止團聚。如硅烷偶聯劑處理納米 Al₂O₃,可使其在有機溶劑中分散性顯著提升。

  • 表面化學修飾

通過化學反應在顆粒表面引入極性基團(如羧基、氨基),增強表面親水性或電荷密度,利用靜電排斥(如調節(jié) pH 至等電點以外)減少團聚。例如,用氨基硅烷修飾納米 ZnO,使其表面帶正電荷,在水溶液中因靜電排斥而分散。


(二)優(yōu)化制備與處理工藝

  • 分散工藝改進

機械分散:采用高能球磨、砂磨機、超聲波分散等手段,通過機械力打破已形成的團聚體。例如,超聲波分散利用空化效應產生局部高壓,可有效分散納米粉體,但需注意控制時間以防顆粒細化過度。

溶劑置換與共沸蒸餾:將水相體系中的粉體轉移至低表面張力的有機溶劑(如乙醇、丙酮)中,減少毛細管力作用;共沸蒸餾法通過加熱使溶劑與水形成共沸物蒸出,避免干燥時液橋收縮導致的團聚,常用于納米粉體的干燥處理。

  • 干燥工藝優(yōu)化

噴霧干燥:控制進風溫度、霧化速度和溶劑類型,使顆粒在干燥過程中快速固化,減少碰撞團聚。例如,納米陶瓷粉體采用噴霧干燥時,添加分散劑并調節(jié)進風溫度至物料玻璃化轉變溫度以上,可獲得流動性好的球形顆粒。

冷凍干燥:將懸浮液先冷凍成固態(tài),再真空升華除去溶劑,避免常規(guī)干燥中的液橋作用,適用于高附加值納米粉體(如納米催化劑)的制備。

  • 燒結工藝調控

在粉體燒結過程中,通過低溫燒結、微波燒結或添加燒結助劑(如 Li⁺、Mg²⁺)降低燒結溫度,減少高溫下顆粒的界面擴散和團聚。例如,納米 ZrO₂陶瓷添加 Y₂O₃作為穩(wěn)定劑,可在較低溫度下燒結,保持顆粒分散性。


(三)環(huán)境與儲存控制

  • 濕度與氣氛控制

儲存時保持環(huán)境干燥(濕度<40% RH),避免粉體表面吸附水分形成液橋;對于易氧化的粉體(如納米金屬粉體),可在惰性氣氛(如 N₂、Ar)中儲存,防止表面氧化加劇團聚。

  • 包裝與運輸優(yōu)化

采用真空包裝或充惰性氣體包裝,減少粉體與空氣接觸;運輸過程中避免劇烈振動,防止團聚體因機械力作用再次聚集。


(四)復合粉體設計

將不同性質的粉體復合(如無機 - 有機復合、金屬 - 陶瓷復合),利用各組分間的協同效應抑制團聚。例如,納米 SiO₂與聚合物復合形成核殼結構,聚合物外殼提供空間位阻,減少 SiO₂顆粒間的相互作用。


三、典型應用場景與案例


鋰電池正極材料(如 LiCoO₂):制備過程中通過 LiAlO₂包覆表面,結合噴霧干燥工藝,可減少二次團聚,提升材料的壓實密度和電化學性能。

納米 TiO₂光催化劑:用鈦酸酯偶聯劑處理后,在乙醇 - 水混合溶劑中超聲分散,再經冷凍干燥,可獲得高分散性的粉體,提高光催化效率。

電子陶瓷粉體(如 BaTiO₃):采用溶膠 - 凝膠法制備時,添加聚丙烯酸作為分散劑,調節(jié) pH 至弱堿性(pH=8-9),利用靜電排斥和空間位阻雙重作用抑制團聚,確保燒結后陶瓷的介電性能。


四、總結與注意事項


解決粉體二次團聚需從 “降低表面能、增強排斥力、優(yōu)化工藝條件” 三方面入手,根據粉體特性(如成分、粒徑、應用場景)選擇合適的方法組合。例如,納米金屬粉體更適合表面有機包覆 + 惰性氣氛儲存,而陶瓷粉體則可通過無機包覆 + 燒結助劑調控實現分散。此外,需注意表面改性劑的用量(通常為粉體質量的 1%-5%)和工藝參數(如溫度、時間)的優(yōu)化,避免過度改性影響粉體原有性能。實際應用中,可通過粒度分析(激光粒度儀)、掃描電鏡(SEM)觀察顆粒形貌、比表面積測試(BET)等手段評估團聚改善效果,不斷調整工藝方案。

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