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清華張如范課題組:碳納米管在光電探測領域取得重大突破


來源:中國粉體網   留白

[導讀]  張如范課題組提出了浮游雙金屬催化劑的原位氣相合成方法,顯著延長了催化劑的壽命,并實現了30厘米級碳納米管水平陣列的大面積均勻制備。

中國粉體網訊  超長碳納米管具有優異的導電導熱能力、高強度、高柔性、高韌性、超耐疲勞性能、輕量化、超細的直徑和巨大的長徑比等性能,從而使其在制備各類傳感與探測器件方面展示出獨特的優勢。然而,為實現超長碳納米管在高端傳感器件中的廣泛應用,一方面需要解決其批量制備的難題,另一方面則需要發展有效的器件設計策略,使超長碳納米管的本征性能得以充分發揮。

 

在傳統的超長碳納米管生長方法中,催化劑通常以微接觸印刷針刮法電子束蒸發等方式負載于生長基底的一端,隨后經歷還原、生長等過程,最終得到超長碳納米管。在傳統的生長方法中催化劑的利用效率極其低下,催化劑區中成核生長的絕大多數碳納米管會因管與管之間的相互制約或是不利的流體力學條件而無法漂浮起來,致使超長碳納米管的陣列密度嚴重降低。

 

針對超長碳納米管的傳統生長方法中產率過低的問題,清華大學化工系張如范課題組開發了一種基底攔截導向策略,克服了傳統生長方法中催化劑利用率低、催化劑顆粒易聚等難題,使超長碳納米管的陣列密度和產率提升了2–3個數量級。為進一步提升超長碳納米管水平陣列的產率和均勻性,張如范課題組還提出了浮游雙金屬催化劑的原位氣相合成方法,顯著延長了催化劑的壽命,并實現了30厘米級碳納米管水平陣列的大面積均勻制備。

 

在器件開發方面,張如范課題組實現了基于懸空超長碳納米管網絡的超靈敏氣流傳感器的制備,利用超長碳納米管輕質、超柔的特性實現了高靈敏度、超快響應和低檢出限等優異的氣流傳感性能,證明了高密度超長碳納米管在傳感器領域的重大應用潛力。在此基礎上,張如范課題組進一步開發了基于懸空碳納米管交叉網絡的氣流傳感器,憑借獨特的交叉網絡結構實現了氣速檢測范圍的顯著拓寬,并使器件實用性大大提升。

 

面向遙感、自動化、醫學成像、光通訊、安保等領域對于高性能光電探測器的日益增長的需求,張如范課題組近日提出了一種基于懸空超長碳納米管的高性能光電探測器。碳納米管因其寬譜吸收、超快激發、可調帶隙、高遷移率等特性,是一種構建高性能光電探測器的理想材料。相比于傳統的光電探測材料(如Si、GaAs、InAs等),碳納米管在探測范圍和響應速率方面具有顯著優勢,并且在室溫條件下即可實現傳感功能。然而,碳納米管光電探測器因電-聲相互作用、光熱效應、結構缺陷等因素,未能發揮出碳納米管本征的光電性能。因此,張如范課題組創新性地提出利用懸空結構避免基底聲子散射的不利影響的思路,并利用懸空超長碳納米管與空氣界面上的超高傳熱系數和比表面積削弱光熱效應,同時優化超長碳納米管的面密度,以實現光電探測性能的全面提升。

 

張如范課題組利用之前開發的基底攔截導向策略,在帶有圓形孔洞的基底上成功生長出了陣列密度可調的懸空超長碳納米管,隨后在其兩側沉積金屬電極,即可構筑成基于懸空超長碳納米管的光電導探測器(圖1)。懸空超長碳納米管呈現出宏觀長度、完美結構以及高取向度,可以充分實現兩端電極之間的隧穿,并且其中納米級直徑的管束也能實現優異的散熱性能,與器件的概念設計高度一致。

 

 

1.基于超長碳納米管懸空網絡的光電探測器的制備和表征

 

超長碳納米管光電探測器的性能評價結果顯示,在相同的激光波長和功率密度下,懸空超長碳納米管光電探測器能夠產生近8倍于非懸空超長碳納米管的光電導響應。同時,懸空超長碳納米管的光電導響應更不易飽和,且具有更高的靈敏度。不同開關頻率下的時域響應信號和響應速率測試也顯示出懸空超長碳納米管極快的響應速率,電流上升與下降時間在0.13–0.18ms的范圍內,優于多數碳材料光電探測器。該研究還通過多次循環生長得到不同面密度的懸空超長碳納米管樣品,并從相對電流變化、響應度、探測率三個方面分析了面密度對于懸空碳納米管光電探測性能的影響(圖2)。測試結果顯示,高密度的樣品可有效增加吸收截面積和提高激光能量利用率,在響應度和探測率兩方面表現出顯著的優勢(分別可達10–1AW–1109cmHz1/2W–1量級)。

 

 

2.不同密度的超長碳納米管懸空網絡光電探測器的性能評價

 

研究還發現,懸空超長碳納米管由于其較窄的帶隙和高效的帶間躍遷激發,因而可以對寬波段范圍內的入射光產生均勻的響應。懸空超長碳納米管光電探測器在405nm、532nm、650nm、785nm和850nm入射光下得到了較為均勻的響應行為(圖3),最高響應度可達0.181AW–1,最高探測率可達1.20×109cmHz1/2W–1。最后,與純碳基光電探測器和摻雜的碳基光電探測器相比,懸空超長碳納米管在響應度、探測率和響應時間等方面均表現出綜合的優勢。

 

 

3.超長碳納米管懸空網絡光電探測器的寬譜響應行為和綜合性能對比

 

相關成果以“基于懸空超長碳納米管的高性能光電探測器”(High-Performance Photodetectors Based on Suspended Ultralong Carbon Nanotubes)為題,于8月26日發表于《美國化學會·納米》(ACS Nano)上。

 

參考來源:

劉愷軒等,高密度超長碳納米管的可控制備:進展與展望

中國化工報,超長碳納米管實現超高產率制備

Carbontech


(中國粉體網編輯整理/留白)

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