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【原創(chuàng)】誰(shuí)能真的替代鈦白,高嶺土、碳酸鈣、硅微粉?


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   黑金

[導(dǎo)讀]  如何降低鈦白粉生產(chǎn)成本、尋求鈦白粉的替代品成為眾多粉企急需解決的難題。

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  鈦白粉學(xué)名為金紅石型二氧化鈦(TiO2),是一種白色無(wú)機(jī)顏料,具有最佳的不透明性、無(wú)毒、最佳的光亮度和白度,被認(rèn)為是世界上最好的一種白色無(wú)機(jī)顏料。2016年的鈦白粉瘋漲,2017年,環(huán)保風(fēng)暴升級(jí),對(duì)礦山企業(yè)全面稽查,停工停產(chǎn)是常態(tài),原材料供應(yīng)更為緊張,促使鈦白龍頭相繼提價(jià),鈦白粉市場(chǎng)“漲”聲一片。如何降低鈦白粉生產(chǎn)成本、尋求鈦白粉的替代品成為眾多粉企急需解決的難題。

無(wú)機(jī)填料具有資源豐富,價(jià)格低廉,毒性低,易加工等眾多優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于色母粒填充改性領(lǐng)域,在保證制品各項(xiàng)性能的前提下,有效降低制品的成品。如碳酸鈣、滑石粉、云母粉、硫酸鋇、高嶺土等,其中以碳酸鈣的應(yīng)用最為廣泛。在鈦白粉連連漲價(jià)之下,江西廣源化工有限責(zé)任公司做了濕法碳酸鈣代替鈦白粉在ABS母粒中的性能研究。


有研究表明,高嶺土可以代替部分鈦白粉,它可以增加涂料的白度和提供一定的遮蓋性,但替代的量不是很大。高嶺土雖不能替代鈦白,但可以產(chǎn)生協(xié)同作用,增加鈦白的有效利用率,減少鈦白的用量。


有部分學(xué)者提出用硅微粉部分代替鈦白粉。汪鵬主等將硅微粉-鈦白粉復(fù)合粉體應(yīng)用于乳膠涂料中,涂料的鉛筆硬度較全鈦白粉的乳膠涂料明顯提高。劉宗旺等在不飽和聚酯絕緣漆中添加硅微粉,改善了涂料的吸水率、電氣強(qiáng)度和體積電阻率等。Puig 等研究了粉末涂料添加有機(jī)改性的二氧化硅后,在機(jī)械和電化學(xué)方面表現(xiàn)出優(yōu)異性能。


高嶺土、碳酸鈣、硅微粉等真的能替代鈦白粉嗎?實(shí)際上鈦白粒子的顏料性能通過(guò)光學(xué)性能體現(xiàn),光學(xué)性能主要取決于TiO2粒子的表面性質(zhì),因此,TiO2粒子內(nèi)核對(duì)光學(xué)性能幾乎沒(méi)有貢獻(xiàn)。如果能使用一種廉價(jià)易得的白色材料取代TiO2粒子內(nèi)核,則鈦白生產(chǎn)成本將大大降低。因此,鈦白替代品材料是指由結(jié)晶TiO2和其他材料構(gòu)成的復(fù)合體或復(fù)合材料。


鈦白替代品的分類


1.無(wú)序混合型二氧化鈦復(fù)合顏料:指鈦白粉與其他白色顏料或白色填料經(jīng)粉體均混而成的復(fù)合體材料。該材料中結(jié)晶TiO2與復(fù)配的其他顏料或填料間靠靜電力、黏附力和范德華力實(shí)現(xiàn)微弱結(jié)合,復(fù)合體顆粒間、結(jié)晶TiO2顆粒之間、其他顏料顆粒間團(tuán)聚現(xiàn)象嚴(yán)重。因而,以此形成的鈦白替代品材料的顏料性能較差,使用時(shí)對(duì)鈦白的取代量較小。


2.有序凝聚型二氧化鈦復(fù)合顏料:指鈦白顆粒(結(jié)晶TiO2)與其他白色顏料或白色填料之間通過(guò)凝聚作用結(jié)合而成的復(fù)合粉體。


3.二氧化鈦包膜復(fù)合顏料:無(wú)機(jī)材料顆粒表面包覆結(jié)晶TiO2層形成無(wú)機(jī)顆粒- TiO2復(fù)合顆粒材料,即二氧化鈦包膜復(fù)合材料。這類材料由于表面呈現(xiàn)TiO2性質(zhì),因此呈現(xiàn)較好的顏料性能,能以較大比例或完全取代鈦白粉加以應(yīng)用。與前兩種材料不同,無(wú)機(jī)顆粒- TiO2復(fù)合顆粒材料中以無(wú)機(jī)材料為主,TiO2比例較低。因此,此類替代品降低TiO2用量和使用成本十分顯著。目前有化學(xué)沉淀包膜和粒-粒改性包膜兩種制備方式。


粒-粒包覆改性工藝


粒-粒包覆改性法是強(qiáng)力機(jī)械研磨法生產(chǎn)復(fù)合鈦白粉的改進(jìn)工藝,該法以碳酸鈣、高嶺土、煅燒高嶺土和重晶石等白色礦物粉體為包核基體,結(jié)晶TiO2(銳鈦礦型和金紅石型)為包膜物,采用白色礦物粉體濕法超細(xì)研磨和白色礦物粉體與結(jié)晶TiO2濕法共混研磨途徑,通過(guò)固體顆粒的分割細(xì)化、表面羥基化改造和機(jī)械力化學(xué)效應(yīng)導(dǎo)致的粒-粒包覆改性反應(yīng)等方式制備而成。


粒-粒包覆改性法制備復(fù)合鈦白的原則工藝流程



化學(xué)沉淀反應(yīng)-熱處理晶化工藝


化學(xué)沉淀反應(yīng)-熱處理晶化工藝是制備二氧化鈦包膜復(fù)合材料的傳統(tǒng)方法,即將鈦鹽水解生成的水合二氧化鈦沉淀包覆在作為基體的無(wú)機(jī)顆粒表面,然后通過(guò)焙燒方式使二氧化鈦晶體化。形成表面具有晶體二氧化鈦改性層的復(fù)合顏料。


液相沉積法制備高嶺土表面包覆TiO2的工藝流程



小結(jié)


鈦白替代品正是通過(guò)廉價(jià)的無(wú)機(jī)非金屬礦物作為內(nèi)核,在其表面包覆一層TiO2粒子而制得,以降低TiO2用量,進(jìn)而降低成本。近年來(lái),我國(guó)先后開(kāi)發(fā)了以云母、高嶺土、滑石、硅灰石、碳酸鈣等非金屬礦為核心的復(fù)合鈦白粉,分別用于化妝品、涂料和造紙等行業(yè)。目前,我國(guó)復(fù)合鈦白粉的研究還處于初級(jí)階段,產(chǎn)品性能不佳,一般只能代替鈦白粉的10%~30%,其主要原因是產(chǎn)品的遮蓋力等性能太低。


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作者:黑金

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