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稀土材料技術新進展


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   稀土元素是元素周期表中鑭系元素加上與他們性質相近的鈧(Sc)和釔(Y)共17個元素的總稱。因其特殊的4f電子層結構而具有非常獨特的光、磁、電和催化性能,這些獨特的性能使稀土材料的應用幾乎達到了"無孔不入"的境地。稀土在我國的應用已遍及13個領域40多個行業,在國外的應用則更加廣泛。稀土在現代材料工業中具有"點石成金"的作用。幾乎每3~5年,就會發現一種新的稀土的用途。其中,每四項新技術就有一項與稀土有關。稀土材料由此被譽為"工業維生素"、"新材料寶庫"。我國稀土資源的探明量和遠景儲量均占世界的2/3左右,而且分布集中,采礦成本底,輕、中、重稀土元素齊全,所謂"中東有石油,中國有稀土"就十分形象地描述了我國稀土在當今世界材料工業中的戰略地位。但是,我國稀土冶煉的高速發展與稀土應用領域的持續落后,使得我國在稀土材料領域的戰略地位大打折扣。

   1. 稀土冶煉技術 我國稀土冶煉技術的研究始于60年代,工業化生產則起步于70年代。由于礦藏的豐富和礦結構的特殊,使得中國的稀土冶煉技術非常有本土特色。由于沒有可比性,可以認為我國的稀土冶煉技術屬世界領先水平。但是國內通常都十分重視稀土的化學純度,而對其物理特性卻重視不夠,由此造成我國稀土出口的附加值不高。2000年上半年,我國出口到日本的鈰化合物平均價格是336日圓/千克(CIF),而同期日本出口的鈰化合物平均價格是2279日圓/千克(FOB),我國稀土加工水平與日本的差距可見一斑。不僅如此,我國作為世界上稀土最大的供應國,每年還要進口國內無法生產的稀土制品1800噸左右?梢,我國稀土冶煉技術的發展重點應在稀土化合物的物理特性上,如比重、粒度、粒度分布、晶型等,這樣可大大提高產品的附加值,并對我國的稀土應用產業的升級帶來契機。

   2. 稀土發光材料 自64年Y2O3:Eu被用于制造熒光粉以來,稀土發光材料得到了迅猛的發展,大多數稀土元素或多或少地被用于熒光材料的合成,稀土發光材料已成為顯示、照明、光電器件等領域中的支撐材料,并不斷地有新的稀土熒光粉出現。

   2.1 CRT熒光粉 CRT(陰極射線)熒光粉是稀土在發光材料中最早的應用,彩電的普及和PC的蓬勃發展使這一經典的新材料高速增長,目前仍有7%的年增長率,但也面臨著平板顯示的挑戰。彩電和彩顯用熒光粉的工藝基本形成于70年代,美國RCA是這一技術的鼻祖,但日本的Nichia?Kassei等公司為這一領域持續注入了新的技術內容,使熒光屏的亮度、對比度、清晰度、日光可讀性、壽命等指標有了極大的提高。日本公司幾乎壟斷了CRT熒光粉的技術,他們是行業技術標準和使用方法的制定者。

   2.2燈用熒光粉 1974年Philips公司首先合成了稀土綠粉(Ce,Tb)MgAl11O19?藍粉(Ba,Mg,Eu)3Al16O27和紅粉Y2O3:Eu,并將它們按一定比例混合,制成了三基色熒光粉。由于稀土三基色熒光粉優異的發光特性和節能的特點使它的應用越來越廣,美、韓等國均已立法來推廣節能燈的使用,近年來,這一市場的增長保持在15~20%的水平。燈用熒光粉方面技術水平較高的是Nichia?GE和東京化學等公司。

   2.3 等離子平板顯示(PDP)用熒光粉 在眾多的平板顯示技術中,PDP是中大屏幕(30~50寸)的首選,也是唯一達到商品化的平板顯示技術。隨著產品合格率的提高,售價已在3~5萬圓(40~42英寸),年銷售增長達50%。目前世界上制造PDP的廠家不多,主要是日本Fujitsu?Mitsubishi?Panasonic?Pioneer?NEC?Hitachi, 美國Photonic Image?Plasmaco?Rogers, 韓國Samsung, 法國Thomson,荷蘭Philips。PDP制造技術基本為日本壟斷,熒光粉的配漿技術則由DuPont壟斷。

   2.4 長余輝熒光粉 近年來,長余輝熒光粉發展很快,除了新的熒光粉不斷出現外,由于熒光粉理論和制造技術的發展,許多傳統的熒光粉又被賦予了新的應用特性。同時,應用市場的不斷擴大,也促使這一領域的研究十分活躍。

   2.5 光轉換材料 光轉換材料是吸收太陽光中于植物生長不利的紫外光,再轉換為有利植物生產的可見光,主要是400~480nm的蘭光和600~680nm的紅光,從而促進作物的光合作用,達到作為增產早熟的目的。常見的有稀土有機配合物光轉換劑和稀土無機發光材料光轉換劑,如TTA-TOPO:Eu3+,364nm紫外線激發下發紅光,稀土(Eu、Tb)螯合物光轉換劑;CaS:Eu、Cl、CaS:Cu、Eu。

   2.6電致發光(EL)熒光粉 電致發光是將電能直接轉化為光能,它的特點是工作電壓低、能量轉換效率高、體積小、重量輕、工作范圍寬、響應速度快,可做成全固體化的器件。稀土摻雜的ZnS,CaS和SrS薄膜電致發光器件在平面顯示中嶄露頭角。

   2.7 場致發射顯示(FED)用熒光粉 FED是有可能與PDP和LCD相競爭的平板顯示,它的畫面質量和分辨率優于CRT,響應速度快(≤20μs), 而功耗僅是LCD的1/3,平板顯示的厚度和重量也僅為LCD的1/2,其應用前景引人關注。
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