1、螢石的選礦方法
我國螢石礦山的選礦方法有手選、重力（跳汰機）選礦和浮游選礦等。
�。�1）手選、重選
手選主要用于螢石與脈石界限十分清楚、廢石容易剔除、各種不同品級的礦石易于肉眼鑒別的螢石礦，是一種最簡便、最經濟的選礦方法。
重力（跳汰機）選礦主要選別礦石品位較高、粒徑在6~20mm的粒子礦。重力選礦具有結構簡單、操作方便、效率顯著等優點。
�。�2）螢石浮選
螢石浮選主要的問題是與石英，方解石和重晶石等脈石礦物的分離。
1) 含硫化礦的螢石礦
一般先用黃藥類捕收劑將硫化礦浮出，必要時用硫化鈉活化，然后再加脂肪酸得螢石，有時在螢石浮選作業中，加少量的氰化物抑制殘余的硫化礦，以保證螢石精礦的質量。
2) 含重晶石方解石的螢石礦
一般先用油酸作捕收劑，浮出螢石，加少量的鋁鹽可以活化螢石。加糊精可以抑制重晶石和方解石，而活化螢石。在用量少的時候，水玻璃也有類似作用。
用烤膠來抑制方解石和重晶石的研究證明，對于含有較多的方解石、石灰巖、白云巖等比較復雜的螢石，抑制脈石礦物用烤膠，木質素磺酸鹽，效果也很好。
3) 螢石與石英的分選
用脂肪酸做捕收劑，用水玻璃做脈石抑制劑、浮選螢石、用碳酸鈉調整礦漿pH為8~9。
水玻璃的用量要控制好，少量時對螢石有活化作用，過量螢石也會被抑制。為了少用水 玻璃，又能增強對石英類脈石的抑制，常常添加多價重金屬陽離子(Al3+，Fe2+)及明礬、硫酸鋁等；
加入Cr3+，Zn2+離子也有效果，這些離子不僅對石英，而且對方解石也有抑制作用。
此外，為了獲得優質低硅的螢石精礦，還必須控制磨礦細度及浮選礦漿濃度（精選作業的礦漿濃度應低）、溫度、藥劑組合與用量。
4) 螢石和重晶石的分選
一般常用將螢石和重晶石混浮，然后進行分離，混浮用油酸做捕收劑，水玻璃做抑制劑。混合精礦的分離，可以采用下列兩種方法：
1) 用糊精或丹寧同鐵鹽抑制重晶石，而用油酸浮螢石。
2) 用烴基硫酸脂浮選重晶石，而將螢石精礦留在槽中。
研究結果表明，螢石和重晶石的分離，先浮螢石或先浮重晶石都可以得到較好的效果。
2.選礦工藝
1）粒級控制的工藝研究：
磨礦粒度選擇
干法和濕法磨礦
階段磨浮工藝流程
2）礦漿pH值：
“全堿工藝”： 全堿性（pH=9.0）浮選
“堿—酸工藝”：堿性（pH=9.0）粗選，弱酸性（pH=6.0）精選
“全酸工藝”：全弱酸性（pH=6.0）浮選
3）中礦處理
中礦循序返回和集中返回
中礦單獨處理
4）精礦再磨和丟除尾礦
粗精礦再磨
精選拋尾
1）粒級控制的工藝研究
① 以石英為主脈石的螢石礦有一個共同規律，即粗選作業要求適當粗磨；精選作業降硅則要求細磨。
② 日本有人比較了干式磨礦和濕式磨礦對螢石浮選的影響，發現干式磨礦具有特殊效能，精礦品位和回收率都比濕式磨礦高，原因是螢石干磨后，晶體由半導體N型轉變成P型，而更易被油酸捕收。
③ 采用階段磨浮流程，能取得良好指標，階段磨浮及早丟棄尾礦，減少了螢石過粉碎。
2）礦漿pH值 n開路試驗的試驗結果 n方案精礦指標（%）
① 堿—酸工藝
產率49.87；品位98.27；回收率76.66
② 全堿工藝
產率26.08；品位98.69；回收率40.26
③ 全酸工藝
產率52.10；品位97.08；回收率79.11
兩種方案的閉路試驗結果 n
方案精礦指標（%）：
① 堿—酸工藝
產率57.20；品位98.59；
回收率88.21；選礦效率31.01
② 全堿工藝
產率58.10；品位97.37；
回收率88.49；選礦效率30.39
3）中礦處理
① 中礦循序返回
單體解離好，易選礦石，流程工藝布置簡單。
② 中礦集中返回
難選礦石，精礦品位要求高；工藝布置復雜，需要中礦濃縮脫水。
③ 中礦單獨處理
中礦再磨或單獨處理
中礦連生體多，返回影響精礦品位
返回粗精礦再磨或設置中礦再磨
4）粗精礦再磨和精選丟尾
① 粗精礦再磨
對不均勻嵌布礦石和貧礦，粗精礦再磨工藝對提高精礦品位和回收率有顯著影響
粗磨→粗選→粗精礦再磨→精選
優點：設備投資少，二段磨機小
缺點：中礦脫水難(泡沫)，濃度低，磨礦效率低，管理困難。
② 精選拋尾礦
第一次精選尾礦作為最終尾礦丟棄，有利于提高精礦品位，改善浮選條件。
3. 影響螢石浮選的因素
1）礦漿的pH值
礦漿的pH值對螢石的浮選有很大的影響，當用油酸做捕收劑時，pH值為8~11時，可浮性較好，可達到80~90％的回收率； pH值為6時，可浮性也較好。
對于不同類型的螢石礦，其脈石礦物的可浮性受到pH值影響也較大，進而影響選別效果，例如當用油酸做捕收劑時，pH值為8~9.5時，螢石和方解石的可浮性均較好。
2）礦漿的溫度
螢石通常用羧酸類捕收劑浮選。由于羧酸凝固點高，因此礦漿溫度對浮選過程有顯著影響。在一定溫度范圍內，溫度升高，羧酸在礦漿中溶解度增加，易于分散，從而有利于充分發揮捕收性能。生產中使用油酸一般加熱到30 ℃。
3）浮選粒度
粗粒級螢石，浮選選擇性高，品位高而回收率低；
中等粒級螢石，浮選則品位和回收率都高；
細粒級螢石，浮選精礦品位和回收率都低。
4)水的質量
螢石用油酸捕收時，由于水中有Ca2+和Mg2+離子存在，有研究表明，Mg2+存在會嚴重的干擾螢石的浮選，顯著降低浮選效果，故浮選螢石用水需要預先軟化。
加碳酸鈉軟化水。
5)浮選藥劑
①捕收劑
捕收劑除油酸外，作為螢石的捕收劑可用烴基硫酸脂，烷基磺化琥珀胺、油酸胺基磺酸鈉，及其他的磺酸鹽及胺類；
②抑制劑
水玻璃是螢石浮選最常用的抑制劑，為了提高水玻璃的選擇性抑制能力，將水玻璃與可溶性鹽配成組合抑制劑，或與硫酸按一定比例配成酸性水玻璃。
前蘇聯有關專利介紹了一種螢石與方解石分離的有機抑制劑，比水玻璃、硫酸鋁和六偏磷酸鈉效果好。
廣東有色金屬研究院的H1010，是由酸，堿和增效劑組成的混合調整劑，可以有效地分離螢石與方解石和石英。
由水玻璃、硫酸鋁、硫酸鈉和羧甲基纖維素等組成的NL，NS和NO3抑制劑用于柿竹園的螢石浮選，效果較好。
4.其他技術措施
(1)螢石浮選流程中要采用分支浮選
為了適應優質精礦生產和強化低品位原礦選別的效果，國外采用分支浮選流程，對螢石礦的研究證明，分支浮選流程的指標(精礦含CaF295.8％，回收率為97.6％)優越于直接浮選的指標(精礦 含CaF289％，回收率97.8％)。
(2)脂肪酸類捕收劑仍為目前浮選螢石的主要藥劑，所以，如何提高它的選擇性和捕收 能力，仍是強化螢石浮選的途徑，現常采用如下措施：
1) 加強機械攪拌；
2) 提高礦漿溫度；
3) 油酸與煤油混用(1：1)；
4) 用過量的蘇打(1：0.28)皂化油酸，或用少量碳酸鈉（1：0.05）使油酸乳化；
5）用烷基硫酸鹽作為脂肪皂液的分散劑。
我國螢石礦山的選礦方法有手選、重力（跳汰機）選礦和浮游選礦等。
�。�1）手選、重選
手選主要用于螢石與脈石界限十分清楚、廢石容易剔除、各種不同品級的礦石易于肉眼鑒別的螢石礦，是一種最簡便、最經濟的選礦方法。
重力（跳汰機）選礦主要選別礦石品位較高、粒徑在6~20mm的粒子礦。重力選礦具有結構簡單、操作方便、效率顯著等優點。
�。�2）螢石浮選
螢石浮選主要的問題是與石英，方解石和重晶石等脈石礦物的分離。
1) 含硫化礦的螢石礦
一般先用黃藥類捕收劑將硫化礦浮出，必要時用硫化鈉活化，然后再加脂肪酸得螢石，有時在螢石浮選作業中，加少量的氰化物抑制殘余的硫化礦，以保證螢石精礦的質量。
2) 含重晶石方解石的螢石礦
一般先用油酸作捕收劑，浮出螢石，加少量的鋁鹽可以活化螢石。加糊精可以抑制重晶石和方解石，而活化螢石。在用量少的時候，水玻璃也有類似作用。
用烤膠來抑制方解石和重晶石的研究證明，對于含有較多的方解石、石灰巖、白云巖等比較復雜的螢石，抑制脈石礦物用烤膠，木質素磺酸鹽，效果也很好。
3) 螢石與石英的分選
用脂肪酸做捕收劑，用水玻璃做脈石抑制劑、浮選螢石、用碳酸鈉調整礦漿pH為8~9。
水玻璃的用量要控制好，少量時對螢石有活化作用，過量螢石也會被抑制。為了少用水 玻璃，又能增強對石英類脈石的抑制，常常添加多價重金屬陽離子(Al3+，Fe2+)及明礬、硫酸鋁等；
加入Cr3+，Zn2+離子也有效果，這些離子不僅對石英，而且對方解石也有抑制作用。
此外，為了獲得優質低硅的螢石精礦，還必須控制磨礦細度及浮選礦漿濃度（精選作業的礦漿濃度應低）、溫度、藥劑組合與用量。
4) 螢石和重晶石的分選
一般常用將螢石和重晶石混浮，然后進行分離，混浮用油酸做捕收劑，水玻璃做抑制劑。混合精礦的分離，可以采用下列兩種方法：
1) 用糊精或丹寧同鐵鹽抑制重晶石，而用油酸浮螢石。
2) 用烴基硫酸脂浮選重晶石，而將螢石精礦留在槽中。
研究結果表明，螢石和重晶石的分離，先浮螢石或先浮重晶石都可以得到較好的效果。
2.選礦工藝
1）粒級控制的工藝研究：
磨礦粒度選擇
干法和濕法磨礦
階段磨浮工藝流程
2）礦漿pH值：
“全堿工藝”： 全堿性（pH=9.0）浮選
“堿—酸工藝”：堿性（pH=9.0）粗選，弱酸性（pH=6.0）精選
“全酸工藝”：全弱酸性（pH=6.0）浮選
3）中礦處理
中礦循序返回和集中返回
中礦單獨處理
4）精礦再磨和丟除尾礦
粗精礦再磨
精選拋尾
1）粒級控制的工藝研究
① 以石英為主脈石的螢石礦有一個共同規律，即粗選作業要求適當粗磨；精選作業降硅則要求細磨。
② 日本有人比較了干式磨礦和濕式磨礦對螢石浮選的影響，發現干式磨礦具有特殊效能，精礦品位和回收率都比濕式磨礦高，原因是螢石干磨后，晶體由半導體N型轉變成P型，而更易被油酸捕收。
③ 采用階段磨浮流程，能取得良好指標，階段磨浮及早丟棄尾礦，減少了螢石過粉碎。
2）礦漿pH值 n開路試驗的試驗結果 n方案精礦指標（%）
① 堿—酸工藝
產率49.87；品位98.27；回收率76.66
② 全堿工藝
產率26.08；品位98.69；回收率40.26
③ 全酸工藝
產率52.10；品位97.08；回收率79.11
兩種方案的閉路試驗結果 n
方案精礦指標（%）：
① 堿—酸工藝
產率57.20；品位98.59；
回收率88.21；選礦效率31.01
② 全堿工藝
產率58.10；品位97.37；
回收率88.49；選礦效率30.39
3）中礦處理
① 中礦循序返回
單體解離好，易選礦石，流程工藝布置簡單。
② 中礦集中返回
難選礦石，精礦品位要求高；工藝布置復雜，需要中礦濃縮脫水。
③ 中礦單獨處理
中礦再磨或單獨處理
中礦連生體多，返回影響精礦品位
返回粗精礦再磨或設置中礦再磨
4）粗精礦再磨和精選丟尾
① 粗精礦再磨
對不均勻嵌布礦石和貧礦，粗精礦再磨工藝對提高精礦品位和回收率有顯著影響
粗磨→粗選→粗精礦再磨→精選
優點：設備投資少，二段磨機小
缺點：中礦脫水難(泡沫)，濃度低，磨礦效率低，管理困難。
② 精選拋尾礦
第一次精選尾礦作為最終尾礦丟棄，有利于提高精礦品位，改善浮選條件。
3. 影響螢石浮選的因素
1）礦漿的pH值
礦漿的pH值對螢石的浮選有很大的影響，當用油酸做捕收劑時，pH值為8~11時，可浮性較好，可達到80~90％的回收率； pH值為6時，可浮性也較好。
對于不同類型的螢石礦，其脈石礦物的可浮性受到pH值影響也較大，進而影響選別效果，例如當用油酸做捕收劑時，pH值為8~9.5時，螢石和方解石的可浮性均較好。
2）礦漿的溫度
螢石通常用羧酸類捕收劑浮選。由于羧酸凝固點高，因此礦漿溫度對浮選過程有顯著影響。在一定溫度范圍內，溫度升高，羧酸在礦漿中溶解度增加，易于分散，從而有利于充分發揮捕收性能。生產中使用油酸一般加熱到30 ℃。
3）浮選粒度
粗粒級螢石，浮選選擇性高，品位高而回收率低；
中等粒級螢石，浮選則品位和回收率都高；
細粒級螢石，浮選精礦品位和回收率都低。
4)水的質量
螢石用油酸捕收時，由于水中有Ca2+和Mg2+離子存在，有研究表明，Mg2+存在會嚴重的干擾螢石的浮選，顯著降低浮選效果，故浮選螢石用水需要預先軟化。
加碳酸鈉軟化水。
5)浮選藥劑
①捕收劑
捕收劑除油酸外，作為螢石的捕收劑可用烴基硫酸脂，烷基磺化琥珀胺、油酸胺基磺酸鈉，及其他的磺酸鹽及胺類；
②抑制劑
水玻璃是螢石浮選最常用的抑制劑，為了提高水玻璃的選擇性抑制能力，將水玻璃與可溶性鹽配成組合抑制劑，或與硫酸按一定比例配成酸性水玻璃。
前蘇聯有關專利介紹了一種螢石與方解石分離的有機抑制劑，比水玻璃、硫酸鋁和六偏磷酸鈉效果好。
廣東有色金屬研究院的H1010，是由酸，堿和增效劑組成的混合調整劑，可以有效地分離螢石與方解石和石英。
由水玻璃、硫酸鋁、硫酸鈉和羧甲基纖維素等組成的NL，NS和NO3抑制劑用于柿竹園的螢石浮選，效果較好。
4.其他技術措施
(1)螢石浮選流程中要采用分支浮選
為了適應優質精礦生產和強化低品位原礦選別的效果，國外采用分支浮選流程，對螢石礦的研究證明，分支浮選流程的指標(精礦含CaF295.8％，回收率為97.6％)優越于直接浮選的指標(精礦 含CaF289％，回收率97.8％)。
(2)脂肪酸類捕收劑仍為目前浮選螢石的主要藥劑，所以，如何提高它的選擇性和捕收 能力，仍是強化螢石浮選的途徑，現常采用如下措施：
1) 加強機械攪拌；
2) 提高礦漿溫度；
3) 油酸與煤油混用(1：1)；
4) 用過量的蘇打(1：0.28)皂化油酸，或用少量碳酸鈉（1：0.05）使油酸乳化；
5）用烷基硫酸鹽作為脂肪皂液的分散劑。
